人物出身
项充是徐州沛县人氏，善使一面团牌，背插二十四把飞刀，能百步取人，无有不中，人称八臂哪吒。他与樊瑞、李衮结为兄弟，一同占据芒砀山，聚集三千兵马，打家劫舍。
投降宋江
项充与樊瑞、李衮自恃兵强马壮，扬言要吞并梁山泊，结果被朱贵探知，报于晁盖、宋江。史进初上梁山，主动请缨征讨。他率朱武、陈达、杨春前往芒砀山，与项充、李衮交战。项充二人舞动团牌冲阵，直杀得史进败退六七十里。史进在混战中险些被飞刀砍伤，杨春更是弃马而逃。
宋江又亲自前来剿捕，由公孙胜摆下八阵图。樊瑞命项充二人率五百滚刀手杀入阵中，自己在阵外作妖法协助，却被公孙胜的五雷天心正法压制。项充二人在阵中冲杀不出，最终跌入陷马坑，被梁山军擒获。但宋江却解缚把盏，对二人以礼相待。
项充二人见宋江义气深重，遂归顺梁山，并表示愿意劝说樊瑞来降，同时提出可留一人为人质。宋江却将二人全部放回。项充二人返回山寨，盛赞宋江义气。樊瑞遂下山投降，将芒砀山兵马全部并入梁山。
梁山聚义
宋江继任梁山寨主后，项充与李衮一同把守梁山泊山前第三关。 后随征大名府、曾头市。
攻打东昌府时，项充随樊瑞迎战守将张清，却被丁得孙用飞叉击伤。
梁山排座次时，项充排第六十四位，星号地飞星，与鲍旭、樊瑞等十六人一同担任步军将校。
两赢童贯时，项充与李逵、樊瑞、李衮一同率领五百步军，充当先头部队。后参与十面埋伏阵，随李逵伏击官军。
南征北战
梁山受招安后，项充随宋江南征北战，与李逵、鲍旭、李衮组成“杀人四人组”，颇有战功。李逵经常赤膊上阵，全靠项充、李衮的蛮牌遮护，这才少受重伤。
征讨辽国时，项充与李逵等人率领五百牌手，将二十四部雷车推入辽军中军，协助宋军攻破太乙混天象阵。
在水浒传简本中曾杀死田虎手下将领柯求。征讨田虎时，项充在昭德城外被北军国师乔道清用妖术擒获，与武松、李逵等人宁死不跪，骂不绝口。
征讨王庆时，项充与鲁智深、武松、李逵等十四人率领五千勇捷步兵，从山后小路杀上纪山，夺取纪山山寨。 后在南丰之战中参与围堵王庆，将淮西军杀得“四分五裂，七断八续，雨零星散，乱窜奔逃”。
征讨方腊时，项充随李俊、穆弘到润州作内应，协助宋军攻破润州，并与李衮合擒。润州守将和潼。 后又合杀杭州守将元兴。
惨烈结局
睦州之战时，项充与李逵、李衮一同追击郑彪。三人欲在宋江面前逞能，虽不识路径，仍紧追不舍，结果被突然杀出的南军截断归路。项充被绳索绊翻，未及挣扎，便被南军乱刀剁做肉泥。 后追封义节郎。
