人物出身
李应是郓州人氏，善使浑铁点钢枪，背藏五把飞刀，能百步取人，神出鬼没，人称“扑天雕”。他是独龙岗李家庄庄主，与祝家庄、扈家庄结下三庄同盟，共同抵御梁山泊，曾约定一旦出事便互相救应。
李祝交恶
杨雄、石秀、时迁投奔梁山，途经祝家庄，在客店投宿，却偷吃店家的报晓公鸡，因言语不和大闹祝家庄，放火烧毁村店。时迁被祝家庄庄客擒获后，杨雄与石秀巧遇鬼脸儿杜兴。
杜兴正在李家庄担任主管，因杨雄曾有恩于自己，便将二人引见给李应。杨雄请李应修书给祝家庄，讨回时迁。李应慨然应诺，置酒招待二人。
李应让门馆先生书信一封，署名后命副主管送往祝家庄，但祝家庄却不肯放人，李应只得亲笔书信，再命杜兴前去。祝家庄仍旧不放时迁，祝彪还撕毁李应的书札，宣称要将李应当做梁山强寇解往官府。
李应闻知大怒，点起三百庄客，直奔祝家庄，与祝彪交战。祝彪应战十七八合，不敌败走。李应纵马追赶，却被祝彪暗箭射中臂膀，受伤坠马，幸被杨雄、石秀抢回。李家庄自此与祝家庄交恶。杨雄见通过李应未能讨回时迁，便告辞离去，到梁山泊求援。李应又赠以金银。
被迫落草
宋江攻打祝家庄失利，在杨雄的建议下，备礼去见李应，打算与他商讨对策。李应却以“臂伤未愈，卧病在床”为由，婉拒宋江，避而不见，也不肯接受礼物。此后，李应对梁山攻打祝家庄的行为始终袖手旁观，不肯出兵援救。
攻破祝家庄后，吴用命萧让假扮郓州知府，以祝家庄状告李应勾结梁山为由，将李应、杜兴绑缚州府，而后在途中将二人劫上梁山。李应请求下山时，却得知家眷已被接到山寨，而李家庄也被烧成平地。他见后路已绝，只得留在梁山。
梁山聚义
李应上山后，与杜兴、蒋敬一同总管山寨钱粮金帛。后参与远征华州，随宋江大闹华山。
宋江继任梁山寨主后，在忠义堂周围设立四座旱寨。李应坐镇前军寨，居第一位。 后随征大名府，与史进、孙新统领一千兵马，担任第四路先锋。
关胜为解北京之围，率军征讨梁山。宋江闻讯，连忙撤军回援，用计俘获关胜。李应冲入官军寨内，救出被擒的张横、阮小七等人，夺取一应粮草马匹。
智取大名府时，李应扮做客人，混进北京为内应，与史进一同夺取东门。
梁山排座次时，李应排第十一位，星号天富星，与柴进一同担任掌管钱粮头领。
南征北战
梁山受招安后，李应随宋江南征北战，颇有战功。
征讨辽国时，李应辅佐赵安抚，留守檀州。后随关胜攻破太乙混天象阵中的土星阵。
征讨田虎时，李应与柴进一同镇守陵川县。 而在简本水浒中，李应曾随卢俊义攻破玉门关，刺死兵败逃到此处的大同关守将睦辉。
征讨王庆时，李应与柴进护送粮草到前线，途中在龙门山遇伏。他配合柴进，以火炮击杀淮西大将縻貹。 而在简本水浒中，李应与卢俊义、柴进等人埋伏在秦州之北的流沙河，以战船塞断河路，擒获匪首王庆。
征讨方腊时，李应率领孔明、孔亮、施恩、杜兴，前往江阴、太仓等处，协助水军作战。睦州之战时，又以飞刀杀死守将伍应星。
人物结局
江南平定后，李应回京受封，被授为武节将军、中山府郓州都统制。他到任半年，闻听柴进隐退，便推称风瘫，纳还官诰，返回故乡独龙冈，与杜兴同作富豪，最终得以善终。
